(五)聚碳酸酯树脂(polycarbonate,PC)? - W6 T- _% _& [: w* B
1、理化特性:聚碳酸酯树脂是在分子链中含有碳酸酯的一类高分子化合物的总称。根据R基种类不同,可以分成脂肪族、脂环族、芳香族和脂肪族-芳香族的聚碳酸酯
3 R' [6 O) M. `. b# i, b# a- U6 ~ 。目前只有双酚A型的芳香聚碳酸酯树脂,以双酚A与碳酸二苯酯为原料,经酯交换和缩聚而成。其分子式为:聚碳酸酯树酯是一种耐热、耐寒、具有良好机械性能的热塑性工程塑料。& V4 R7 }6 E6 ^$ e) f5 l
由于具有无味、耐油、不易污染的特点,因此,聚碳酸酯树脂主要用于制造和加工食品的横具(如饼干、功克力模具等)、婴儿奶瓶、食品加工机械等有抗冲击和一定透明度要求的食品容器和食品加工设备等。? . r' o8 R3 s& L3 r9 X* d! {
2、主要的卫生问题:聚碳酸酯树脂本身无毒,经口LD50为>10g/kg体重,致突变试验(A,es 试验、微核试验和精子畸形试验)阴性。但双酚A与碳酸二苯酯进行酯交换时有中间体—苯酚产生。苯酚不仅具有一定的毒性,而且还会产生异嗅,影响食品的感官性状。聚碳酸酯树脂在50%和100%的乙二醇溶中浸泡30天其重量和抗张强度均有明显下降。因此,按照GB13116-9 1《食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品卫生标准》的规定,食品容器、包装材料用聚碳酸酯树脂和成型品中游离苯酚含量均应控制在0.05mg/l以下,而且不宜接触高浓度乙醇溶液
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(六)聚对苯二甲酸乙二醇树脂(polyethylene terephthalate,PET)?
" y5 X* Q5 d7 W5 s 1、理化特征:聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是以对苯二甲酸与乙二醇为原料,经酯交换生成& ]; a! h2 K: X; y& Z
对苯二甲酸二(β-羟乙)酯单体,再经自缩聚而成。分子式为:????聚对苯二甲酸乙二* e w, @: |" ]& e! e* i
醇酯(俗称聚酯)具有高强韧性、高阻气体、高透明性等良好的物理机械性能,并且耐酸、耐
6 p# M* O1 A$ e% a' [2 }- p" w 碱、耐溶剂和耐热(薄膜)。因此,聚对苯二甲酸乙二醇酯主要用于制作薄膜(作为复合食品& X+ U3 }. _3 X8 u, _. [) L# G9 N; i# x
包装袋的原料)、含或不含二氧化碳的饮料瓶、油瓶及其他调味品瓶。?; x' }! h: r' N: Q
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2、主要的卫生问题:聚对苯二甲酸乙二醇脂树脂无毒,小鼠口服树脂或提取物的LD50均>10 g/kg. b& E7 f& J5 Y( N
体重,致突变试验(Ames试验、微核试验和精子畸形试验)均阴性。由于聚对苯二甲酸乙
! q# }3 O- z9 F9 D- @% g& _ 二醇酯树脂在自缩聚过程中要使用锑(一般为三氧化二锑或醋酸锑)作催化剂,所以,树脂中' l+ J% K3 ?6 N7 R& _0 R
可能有锑的残留。锑为中等急性毒性的金属,三氧化二锑的大鼠LD50(腹腔)为3.25g/kg体重 R1 I2 q+ j$ E5 V1 [( L
,100mg/kg剂量喂养大鼠12个月,对心肌有损害作用。国外也有使用锗作催化剂。因此,按5 B! Q. h- \4 \& t- g; j0 F
照GB1314-91《食品容器及包装材料用聚对苯二甲酸乙二酯成型品卫生标准》的规定,食品7 e/ h8 _3 J! w2 H
容器、包装材料用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和成型品中锑的含量应分别控制在1.5mg/kg和 1 X5 e! V2 J5 s* M" m! u! a
0.05mg/l以下。? ' S) X# m6 t `
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(七)聚酰胺(尼龙mylon)? " o+ q; Z8 f+ L% Y) v. v2 l2 g
1、理化特性:聚酰胺是一类主链上含有许多重复酰胺基团的高分子化合物,通常使用的名称为尼龙。尼龙可由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得,也可以是一种内酰胺的分子通过自缩聚而成。尼龙的品种较多,由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得尼龙的命名则由二元胺和二元酸中的碳原子数来决定,如由已二胺和癸二酸反应所得的缩聚物就称尼龙610;由内酰
r( K$ B r) G* ^- Q 胺自缩聚制得的尼龙,则由内酰胺中的碳原子数来定,如由已内酰胺制得的自缩聚物称尼龙 6。因此,尼龙有以下二种通式:???
0 N6 Q. Z. g! s& e; R+ K$ R5 _ 尼龙具有耐磨、耐热、耐寒、耐药品、强韧等特性,但耐酸性较差。因此,尼龙主要用于制作薄膜(作为复合食品包装袋的原料)、过滤网和食品加工机械等。, q/ `, }7 [* p& k, h
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( N) L1 S. `+ b* ^" `# Y( T 2、主要的卫生问题:尼龙本身无毒,尼龙6树脂的浸泡液对小鼠口服LD50>10g/kg体重,致突变试验(Ames试验和微核试验)均阴性。但尼龙6中含有已内酰胺,有报导,长期摄入已内酰胺能引起神经衰弱。因此,按照GB16331-96《食品包装材料用尼龙6树脂卫生标准》和GB1 6332-96《食品包装材料用尼龙6树脂卫生标准》和GB16332-96《食品包装材料用尼龙成型品卫生标准》的规定,食品容器、包装材料用尼龙6树脂和成型品中已内酰胺残留量应分别控制在150mg/l和15mg/l以下。?
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0 K$ E! k, {; k" x! {+ @ (八)不饱和聚酯树脂及其玻璃钢(unsated polyester resin and glassfibre reinforced plastics)?
/ i( `2 ]" n. ]% i R% H/ A 1、理化特性:5 T- s% i* v0 a+ S% h) C. b, \
不饱和聚酯树脂以多元醇、不饱和二元羧酸酐、饱和二元羧酸酐为主要原料,在引发剂和维化剂的作用下,生成的聚酯,再加入苯乙烯所制得的液体不饱和聚酯树脂。以玻璃纤维为增强材料,制成的不饱和聚酯树脂制品称为玻璃钢,又称玻璃纤维增强塑料。玻璃钢具有成型方便、耐寒、质轻、抗冲击等特性。因此,不饱和聚酯及其玻璃钢主要用于制成冷冻鱼肉的贮盘、酒和调味发酵罐、冷库和水箱库板等。
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, O8 T3 x6 n3 _7 q) I 2、主要的卫生问题:4 X( ]6 _, A/ N f# k' g+ I9 j
不饱和聚酯树脂及其玻璃钢本身无毒,不饱和聚酯树脂的口服LD50>15 kg/kg体重,致突变试验(Ames试验、微核试验和精子畸形试验)均阴性。但在不饱和聚酯树指及其玻璃钢聚合、固化时需要使用引发剂和催化剂,因此,在不饱和聚酯树脂及其玻璃钢中会有引发剂、催化剂的残留。引发剂和催化剂的品种较多,有些毒性较大。GB9685-94《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》规定,食品容器、包装材料用不饱和聚酯树脂及其玻璃钢应当使用过氧化甲乙酮为引发剂,环烷酸钴为催化剂。# u @0 V* p7 F% I Z! S
另外,苯乙烯既是不饱和聚酯树脂及其玻璃钢的溶剂,又是其固化的交联剂。因此,苯乙烯的残留是不可避免的,苯乙烯中常混有乙苯。苯乙烯具有较大的毒性,苯乙烯的残留量与引发剂、催化剂加入的比例、配方、固化程度以及成型的处理有关。根据GB13115-91《食品容器及包装材料用不饱和聚酯树指及其玻璃钢卫生标准的规定,食品容器、包装材料用不饱和聚酯树脂模板和玻璃钢中乙苯类化合物(以苯乙烯计)应分别控制在0.2%和0.1%以下。? ; y( U- ^+ j& C7 d" Z7 u# J, O
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(九)聚偏氯乙烯(polyvinylidene choridl,PVDC)?
0 |( S9 @! k+ |# U 1、理化特性:聚偏氯乙烯由偏二氯乙烯单体聚合而成。? : p* j3 @8 e; a9 @ T8 H: R
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聚偏氯乙烯具有极好的防潮性和气密性,化学性质稳定,耐化学性好,并有热收缩性等特点。但价格较贵,热封性能较差。聚偏烯残留。偏氯乙烯属中等毒性物质,蓄积性极弱,无致突变性。& |: q* h5 F* l+ a2 c" C+ u
因此,GB15204-94《食品容器、包装材料用偏氯乙烯-氯乙烯共聚树脂卫生标准》规定,偏氯乙烯和氯乙烯残留量分别低于10mg/kg和2mg/kg。另外,用作肠衣的聚偏氯乙烯薄膜常常加入红色的着色剂。着色剂向食品中迁移也是一个不容忽视的问题。?
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(十)丙烯腈-苯乙烯(Acrylonitrile-Styrene,AS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile- Brtadiene-Styrene,ABS)共聚树脂? 9 K( u; s, H6 o
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1、理化特征:丙烯腈-苯乙烯树脂由丙烯腈和苯乙烯共聚而成。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂由聚丁二烯或丁苯橡胶或丁腈橡胶的桷胶状聚合物分散于丙烯腈-苯乙烯或聚苯乙烯中的玻璃状聚合物中,通过混炼法、接枝法或接技混炼法聚合而成。?
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丙烯腈-苯乙烯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂是一类热塑性工程塑料。它既保持了聚苯乙烯的光泽和加工流动性以及耐腐蚀,并且有橡胶的耐冲击性。丙烯腈-苯乙烯树脂还有耐热性和透明性。所以丙烯腈-苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料主要制造工业用和家庭用食品加工设备和机械以及冰箱内胆、果菜盒、管道等。* s' G2 |- k" L! C; e) @
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, a8 Z$ }! N5 a. o z9 y1 a. D+ P 2、主要卫生问题:丙烯腈-苯乙烯树脂AS和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂ABS本身无毒。但是,两者都含有丙烯腈单体,而丙烯腈毒性较大。动物口肥LD50为25~186mg/kg体重,还可造成徨系统和肾脏损伤以及血液生化改变。慢性动物实验证实对肾、脑、统和肾脏损伤作用,甚至引起肿瘤。而且,树脂中的丙烯腈会向食品迁移、迁移量与残留量呈显著的线性相关。
X6 C N: R; i 因此,食品容器、包装材料用丙烯腈-苯乙烯成型品和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯成型品卫生标准规定,丙烯腈溶出量分别在50mg/kg和11mg/kg以下。. t0 d: s6 M# Y, P: [) q
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